პროდუქტები

სიმსივნის საწინააღმდეგო აქტიური კომპლექსის N7/O6 ეკვატორული შეკავშირების ურთიერთქმედება Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) დნმ-ის ფრაგმენტით d(GpG) ცალსახად იქნა განსაზღვრული NMR სპექტროსკოპიით.წინა რენტგენოგრაფიული კრისტალოგრაფიული განსაზღვრებით დიროდიუმის ტეტრააცეტატის თავ-თავის (HH) და თავ-კუდის (HT) დანამატების 9-ეთილგუანინით (9-EtGH) გამოავლინა უპრეცედენტო ხიდი N7/O6 გუანინის ნუკლეობაზები, რომლებიც მოიცავს Rh-ს. -Rh ბმა.N7 პროტონაციის არარსებობა დაბალ pH-ზე და N1-H-ის მჟავიანობის შესამჩნევი მატება (pK(a) დაახლოებით 5.7 8.5-თან შედარებით N7 მხოლოდ შეკრული პლატინის დანამატებისთვის), რაც შემოთავაზებულია პური H8-ის pH დამოკიდებულების ტიტრირებით (1). )H NMR რეზონანსები Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) და Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], შეესაბამება ბიდენტატის N7/O6 შეკავშირებას გუანინის ნუკლეობაზების.pK(a) მნიშვნელობები შეფასებული N1-H (დე)პროტონაციისთვის, C6 და C2 (13)C NMR რეზონანსების pH დამოკიდებულების კვლევებიდან Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) იზომერები, ემთხვევა t შლანგს, რომელიც მიღებულია H8 (1)H NMR რეზონანსული ტიტრაციებიდან.C6 და C2-ის (13)C NMR რეზონანსების შედარება დიროდიუმის დანამატებისთვის Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) და Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) )] შეუკავშირებელი ლიგანდების შესაბამისი რეზონანსებით [pH 7.0-ზე 9-EtGH-სთვის და pH 8.0 d(GpG)], აჩვენებს დელტადელტას არსებით ველში ცვლილებებს დაახლოებით 11.0 და 6.0 ppm-ზე C6 და C2-სთვის, შესაბამისად;ეს უკანასკნელი ძვრები ასახავს O6-ის დიროდიუმის ცენტრებთან შეკავშირების ეფექტს და N1-H-ის მჟავიანობის შემდგომ მატებას.ინტენსიური H8/H8 ROE ჯვარედინი პიკები 2D ROESY NMR სპექტრში Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] მიუთითებს გუანინის ფუძეების თავ-თავის განლაგებას.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] დანამატს აქვს ორი ძირითადი მემარჯვენე კონფორმერი, HH1 R და HH2 R, HH1 R სამჯერ უფრო უხვი ვიდრე უჩვეულო HH2 R. ორივეს სრული დახასიათება დანამატებმა გამოავლინეს 5'-G შაქრის რგოლების გადახრა C3'-ენდომდე (N-ტიპი), C2'-ენდო (S-ტიპის) კონფორმაციის შეკავება 3'-G შაქრის რგოლისთვის და ანტი ორიენტაცია გლიკოზილის ბმები.Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] NMR სპექტროსკოპიით მიღებული სტრუქტურული მახასიათებლები ძალიან ჰგავს cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] და ადასტურებს მოლეკულური მოდელირების კვლევებს.